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乳胶漆流变需求与增稠流变控制
作者:涂料胶粘技术研究网     更新时间:2008-03-15 10:37:01

一、 前言

    在乳胶漆生产、贮存、施工和成膜过程中,希望漆在各种剪切条件下具有工艺所
要求的粘度,如在贮存中,希望体系有较高的粘度,防止颜料和填料的沉淀,在施工
时开始要求体系粘度较低,有利于涂膜流平,但要求涂膜粘度在一定时间达到较高粘
度,以免涂膜产生流挂和流淌现象。涂料在不同剪切条件下体现的粘度变化,称之为
流变性能。乳胶漆的主体是颜料的水分散体和聚合物的水分散体的混合物,需要添加
增稠流变剂达到理想的稠度和流变性能,增稠流变剂的品种很多,增稠机理和特性各
不相同,不同品种和施工方式的乳胶漆的流变性能也有不同的要求,认识增稠流变剂
的特性对合理选择应用是十分必要的。

二、涂料生产、储存和施工中的剪切作用和理想的流变特性

项 目 剪 切 速 率S-1 理 想 粘 度
混 合 10~100 中等粘度
高速分散 103~105 高粘度
砂磨和球磨 104~107 低至中等粘度
泵送与包装 10~100 低粘度
储存 0.001 高粘度
刷涂 103~105 较高粘度(提高一次成膜厚度和遮盖力)
流平 0.01~0.1 很低粘度
流挂 0.001~0.1 高粘度

三、影响乳胶漆流变性能的因素

    水含量:乳胶漆的水含量较低时,体系中的水份多为颜料,乳胶颗粒吸附和增稠
剂束缚,体系中的自由水份含量较少,当在此体系中增加水分时, 体系中的自由水份含
量增多,粘度急剧下降,尤其是低剪切粘度。

    乳液的影响:乳液因其所含羧基比例或其它单体组份比例不同,在PH值偏碱性条
件下呈现不同的粘度,乳液的羧基比例过高会造成与碱性颜料相容性的下降并产生耐
水性不良等影响。

    颜填料的影响:颜料和填料的形态和表面极性影响其在体系中的分散和悬浮状
态,以及与其他颗粒的相互作用,如一些针状、片状材料会通过边缘氢键的作用增加
体系的低剪切粘度。

    润湿分散剂:润湿分散剂可改善颜填料的亲水性能并形成稳定的双电层结构,润
湿分散剂的HLB值、电性和空间位阻将影响体系的粘度和稳定性。

    增稠流变剂:在溶剂型涂料中,树脂对体系粘度有较大的贡献,乳胶漆的体系流
变性能主要依靠增稠流变剂提供。非缔合型的增稠流变剂主要提供中低剪切粘度和假
塑性,而通过缔合型增稠流变剂的选择可提供不同剪切条件下的粘度,尤其是高剪切
粘度,使乳胶漆获得类似醇酸漆的流变特性和施工性能。

四、 增稠流变剂的品种和特性

目前,常用的增稠流变剂的品种和特性如下所述:

品 种 增稠 防沉 流平 成膜厚度 抗流挂 耐水性 生物稳定性
羟乙基纤维素 强 好 一般 薄 好 一般 差
羧甲基纤维素钠 较强 较好 差 薄 良好 差 差
丙烯酸增稠剂 较强 好 一般 薄 良好 一般 好
缔合型丙烯酸增稠剂 强 一般 良 厚 良好 良 优
膨润土增稠剂 强 优 差 薄 优 好 优
聚氨酯增稠剂 较强 一般 优 厚 良好 优 优

    羧甲基纤维素钠,价廉,增稠能力较强,但其有耐水性差,影响流平,易霉变等
缺陷,目前使用渐趋减少,仅在少量低档涂料中使用。
羟乙基纤维素是大分子纤维素进入连续的水相中,通过分子链上羟乙基和羧基的水合
作用及其分子间的缠绕,而增加体系粘度,当体系受到剪切作用,速率逐步增加时,
HEC分子可从无序按剪切力的方向作有序排列,变得易于滑动,粘度下降,当剪切作
用力减弱时,又可逐渐回复到原有的结构,表现为触变性。这种水相增稠的机理与所
用乳液、颜料和其它助剂的关联度不大,因而匹配性较好,使用面较广,缺点是流平
性差,滚涂易飞溅,生物稳当性较差。

膨润土增稠流变剂

    在层状薄片的膨润土的边缘,由于硅氧和铝氧键的断裂,在中性的介质中,边缘
表面存在正双电层。随着pH值变化,其电荷强度可能会出现强弱变化。薄片状的膨润
土颗粒在介质中会发生面-面、边-面和边-边三种不同方式缔合,从而形成体积庞大
的三维网络结构,形成无数分隔的小室,将水封闭在室内,使体系增稠。当体系受剪
切作用时,网络结构解离,粘度下降。一旦剪切作用消失,则又恢复网络结构,粘度
上升,称为触变效应。膨润土增稠能力强,尤其在中高颜料体积浓度(PVC)乳胶漆
中,比同样用量的常用碱溶胀丙烯酸类和聚氨酯类增稠剂有更高的稠度,且触变指数
较大,低剪切条件下粘度高,高剪切条件下粘度低,能达到理想的罐内防沉效果和厚
涂抗流挂效果。

    丙烯酸类增稠剂,包括聚丙烯酸盐及碱增稠的丙烯酸酯共聚物两个类型。这类增
稠剂在水中溶解后通过羟羧基离子的同性静电斥力,分子链由螺旋状伸长为棒状,因
而提高了水相的黏度。此外,增稠剂还在乳胶粒子与颜料粒子之间形成三维网状结
构,增加了触变性,它对生物霉菌的作用稳定,与色浆配合性好。由于这类增稠剂对
pH值敏感,它只在碱性条件下起作用,并富含亲水性基团,故耐水性不理想。

    缔合型丙烯酸类碱溶胀增稠流变剂,传统的碱溶胀丙烯酸增稠剂其支链都是亲水
性的,缔合型丙烯酸增稠流变剂的分子支链上已经过了疏水基团的改性,这些支链可
在水相中互相缔合形成微胞,更适合与整个涂料配方中的表面活性剂,颜填料,乳胶
缔合成微胞,当漆液受到高剪切作用时,如施工时的刷涂滚涂等,这些胞与胞之间的
链能提供一定的抵抗力量,因此缔合型丙烯酸增稠流变剂在高剪切力作用下仍具有稳
定粘度的特性,施工中能成其理想的湿膜厚度达到很好的一次刷涂遮盖力。同时,这
些疏水性的支链间缔合能相互调换位置,即缔合反应处于动态平衡状态,因而在较低
剪切作用或剪切作用消失时的情况下,缔合型丙烯酸增稠流变剂能使湿膜具有优异的
流平性。

    聚氨酯类增稠剂,近几年开发的聚氨酯类增稠剂,其增稠机理与前二者又不同。
在这类增稠剂的分子中引入了亲水及疏水基团,使之具有类似于表面活性剂分子的性
质。当它的水溶液浓度超过某一特定浓度时,形成胶束,胶束与聚合物粒子缔合形成
网状结构,导致体系黏度增加。另外,由于一个分子带几个束胶,这种结构降低了水
分子的迁移性,因而提高了水相黏度。这类聚氨酯增稠剂的分子量在103-104数量
级,比前两类的分子量105-106低了两个数量级,疏水基团较强的聚氨酯增稠剂具有
一定的假塑性,增稠能力也较强,对于疏水基团较弱的聚氨酯增稠剂它提高体系黏度
的作用不甚明显,但它与一般的增稠剂不同,有一个零剪切下的平稳流动特性,因而
具有良好的流平性、耐水性、洗刷性、防飞溅性、耐划伤性、抗生物分解性及涂膜光
泽。

主要增稠流变剂的流变曲线如下图所示:

A为聚氨酯流变曲线
B为缔合型丙烯酸流变曲线
C为羟乙基纤维素流变曲线
D为膨润土流变曲线

五、不同乳胶漆的流变性能要求和增稠流变剂选择

增稠流变剂各有特性,各个品种的乳胶漆有不同的流变性能要求。应正确选择使用,
理想的乳胶漆增稠流变剂需达到如下要求:

① 用量少,增稠效果好且价格合适,具有经济性
② 流变性能达到施工要求,流平好,不流挂,不飞溅
③ 储存性能好,不分水,不沉淀,不絮凝,不浮色发花,无后稠化
④ 不易酶变,对温度和PH值不应太敏感
⑤ 对漆膜性能如耐水性、耐碱性、耐擦洗性、光泽、遮盖力无副作用

品 种 施工方式 流变性能要求 可选择助剂
厚浆漆 刮涂 触变性,抗垂落 高粘羟乙基纤维素、膨润土、丙烯酸增稠剂
喷涂 触变性,抗流挂 羟乙基纤维素、膨润土、丙烯酸增稠剂
平面漆 刷涂 流平性,高剪切粘度(提供一次成膜厚度) 丙烯酸缔合增稠剂、聚氨
酯增稠流变剂
滚涂 流平性,抗飞溅 丙烯酸缔合增稠剂、聚氨酯增稠流变剂
真石漆 喷涂 触变性,透明性 丙烯酸增稠剂、HEC
花纹漆 滚涂 触变性,抗流挂 丙烯酸增稠剂、膨润土、HEC

六、增稠流变剂的协同作用

    在许多场合,我们用单一的增稠流变剂无法满足乳胶漆流变性能的要求,必须结
合各种增稠流变剂的优势,配合使用,达到施工性能、储存性能和漆膜性能的良好平
衡。乳胶漆使用触变性的增稠剂提高低剪切条件下的粘度可有效防止颜料沉淀和湿膜
流挂,但由于高剪切条件下粘度较低,刷涂和滚涂施工时不能形成一定的湿膜厚度,
表现出涂料遮盖力低、丰满度差和流平性差,缔合型增稠剂的流变曲线较为平缓,在
剪切条件下粘度较高,低剪切条件下粘度较低,两种增稠剂的协同使用可改善涂料的
遮盖力、丰满度和流平性。

    配合方法可先用增稠剂调节中等剪切速率的粘度约70~90KU①(用Stormer 粘度
计,它的剪切速率约50~100S-1),然后用缔合增稠剂配合调节粘度,一般来说,低
剪切速率(~10 S-1)下的粘度在1KPa.s以下可有较好的流平,高剪切速率(1000 S-
1)下的粘度0.12Pa.s,可在涂刷时有足够的厚度而有较好的遮盖力。

如碱溶胀丙烯酸增稠剂与缔合型丙烯酸增稠剂或聚氨酯增稠剂,羟乙基纤维素与缔合
型丙烯酸增稠剂或聚氨酯增稠剂,膨润土与缔合型丙烯酸增稠剂或聚氨酯增稠剂的配
合使用都可得到满意的效果。

七、 增稠流变剂的使用和影响因素

    增稠流变剂可研磨前加入或研磨后加入。应根据生产工艺要求确定,一般在研磨
前加入一定量的增稠流变剂使研磨浆料有一定粘度,有利于提高分散效率;研磨后用
增稠流变剂调整至要求粘度。

常用增稠流变剂的使用方法如下表:

增稠流变剂品种 加入阶段 加入方式
羟乙基纤维素 研磨前或研磨后 预制 3.5%胶加入
丙烯酸增稠剂 研磨前或研磨后 以两倍水稀释直接加入
膨润土 研磨前 干粉直接加入
加乳液前 干粉加入(高速分散)
丙烯酸缔合增稠剂 研磨前或研磨后 以两倍水稀释直接加入
聚氨酯增稠剂 研磨后 两倍溶剂(丙二醇或丙二醇丁醚)稀释

乳胶漆是一个复杂的多元分散体系,影响增稠流变剂效果的因素很多,主要的影响因
素和注意事项如下。

乳液:乳液的种类、乳液粒径和乳液表面性质等都对增稠流变剂的使用效果有较大影
响,乳液粒子表面亲水、亲油情况是不同的,由聚合物组成、乳化剂种类决定。醋酸
乙烯共聚物比较亲水;苯丙、纯丙共聚物比较疏水,但当共聚物中含有功能性单体如
丙稀酸、甲基丙稀酸等时,乳液粒子表面也相对亲水。增稠剂的疏水基对疏水性表面
的吸附作用较强。因而疏水性强的假塑型增稠剂对纯丙、苯丙乳胶粒子吸附作用更
强。疏水性较弱的牛顿型增稠剂也有相似的规律,但增稠效率较低。缔合型增稠流变
剂随着乳液粒径的下降其增稠粘度明显增加,因此在使用一些细粒径纯丙、苯丙乳液
生产低PVC乳胶漆时,应采用低假塑性的缔合增稠剂以避免出现絮凝、团聚甚至结
块。

分散剂:分散剂的品种和用量不仅对颜填料浆的粘度有很大关系,并与缔合型增稠剂
在颜料表面吸附竞争,对增稠流变剂的效果有较大影响,一些分散剂的亲水性较强并
在颜填料表面

表面活性剂:表面活性剂会在乳液和疏水颜料的表面吸附影响缔合型增稠流变剂与乳
液和颜料颗粒的吸附平衡,表面活性剂的HLB值过大造成体系的中低粘度的明显下
降,表面活性剂的HLB值过小将导致颜料絮凝和色浆接受性下降,表面活性剂的HLB值
在10~14对通常的缔合型增稠剂是理想的。

溶剂:成膜助剂和两亲溶剂对缔合增稠剂尤其是聚氨酯增稠剂的流变性能产生很大的
影响,中低剪切粘度随水溶性的增加而下降。乙二醇和丙二醇等会干扰膨润土增稠流
变剂的氢键,造成体系粘度的下降。

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