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氟树脂涂料功能性与环保性协调发展
作者:涂料胶粘技术研究网     更新时间:2008-03-15 12:06:08
我国从20世纪80年代开始发展含氟树脂涂料,目前研制和生产单位已发展到70余
家。据预测,我国氟碳涂料用量将以每年30%-40%的速率增加。 

一、热固性氟树脂涂料 
    氟树脂能抵抗紫外线袭击,是耐候性优异的重要条件,树脂中氟原子的含量决定
氟树脂的耐候性。例如,聚偏氟乙烯(PVDF)树脂中氟原子含量达59.3%,与热塑性丙
烯酸树脂配成有机塑溶胶,氟原子在总成膜物中占38%-44%,耐候性优异。经加速耐
候性试验(EMMAQUA法)推测,野外暴露20年后保光率仍达80%以上。 
    含羟基的氟树脂(FEVE)用于常温或中温固化,其氟原子含量27%-29%,保光性略
优于PVDF。国内合成FEVE树脂产品经过抽样测试,其分子量分布较宽,涂膜人工老化
3000h后,失光明显,耐盐雾性能也较差,与日本对比样品差距较大。虽然氟原子含
量都在26%以上,由于树脂结构不合理,性能离要求较远。 
    实际上,国外公司的FEVE工业产品性能也不能达到资料所提出的耐候性水平。一
些FEVE树脂人工老化4000h后涂膜失光也很明显,原因是分子结构与分子量分布不易
控制。因此需要采用常压合成进行改进,改变氟烯烃的单体结构,使之变成液态产
品。 

二、含氟树脂水分散体涂料 
1.普通氟树脂水分散体涂料 
    溶剂型含氟树脂涂料中VOC使用量大,不符合环保要求,即使性能优良,发展生
命力也有限。日本最早开始研究降低VOC最有效的品种——水性氟树脂涂料,1982年
至今发表有关专利100多件,以旭硝子、DIC、大金3家公司为代表,品种方面也有较
大发展。 
①热塑性单组分氟树脂水分散体涂料 
    大金公司研制出了ZEFFLE SE系列含氟聚合物水分散体,是偏氟乙烯(VDF)共聚物
与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)在分子水平上的混合物。由于PMMA的酯基与PVDF单元之间
相互作用强烈,使酯基能受到PVDF的保护,因此涂膜具有良好的耐水性及优异的耐候
性。公司用该系列涂料在日本都岛地区进行了曝晒试验,白漆样板在30℃朝南曝晒5
年后,用扫描电镜和傅里叶红外光谱(FTIR)对样板表面的颜色、光泽变化进行分析评
估,结果涂膜仍保持了其初始状态,说明该水性氟涂料具有优异的耐候性与耐久性,
而同时作为对照试样的涂膜中成膜物已发生了降解。 
②室温交联氟树脂水分散体涂料 
    旭硝子公司利用种子乳液聚合技术合成了单组分可室温交联的PFEVE与含羰基的
双丙酮丙烯酰胺及其他丙烯酸单体聚合物,该类树脂简称为FEVE-AC。FEVE与丙烯酸
聚合物热聚合,得到具有核壳结构的共聚物,能够形成均相、透明的涂层,而物理混
合的FEVE和丙烯酸乳液则形成分离的不透明涂层。在FEVE-AC涂料中,即使丙烯酸类
单体含量占到总量的15%,通过SWM老化试验4000h后保光率仍保持80%。所用固化剂是
C1-C10二羧酸衍生的二酰肼类,如丙二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等,它们和氟聚合物
乳液中的活性官能团羰基发生固化交联反应,用量为0.01%-10%,体系pH调至偏碱
性,贮存稳定。 
③双组分常温固化氟树脂水分散体涂料 
    旭硝子公司开发出FE-4200、4400等双组分常温固化的水分散氟树脂涂料。在
FEVE结构中引入具有内乳化作用的聚氧乙烯基醚大分子单体(EOVE),制备出乳液型双
组分涂料用FEVE树脂,它也是三氟氯乙烯(CTFE)和乙烯基醚的交替结构的共聚物。固
化剂常用亲水改性的多异氰酸酯,可以得到与溶剂型FEVE树脂相似的性能。除用于混
凝土、水泥板等无机建材表面(如外墙涂料)外,还可用于金属底材,性能优良。 
    综上所述,水性氟树脂涂料是将高性能与环保性协调发展、值得大力提倡的品
种。近年来国内也开始该领域的研究,如大连振邦、上海湿克威等企业都在研发与推
广自己的水性氟树脂涂料。 
2.水性氟弹性体涂料 
    以氟弹性体为基础的涂料主要用于涂装金属、织物、水泥、塑料和橡胶。但溶剂
型氟弹性涂料用酮类作溶剂,固体分在20%-40%,固化剂一般是胺和氨基硅烷,使用
寿命(活化期)短,只有2-4h,涂料必须使用双包装。最新研制的水性氟弹性体聚合物
引入分子内或分子间可能发生交联反应的官能团,采用部分水解的氨基硅烷作固化
剂,优化其用量,单包装可以稳定贮存4个月。水性氟弹性涂料减少了大量的VOC,可
以取代溶剂型涂料在汽车、化学、航空和其他工业领域中应用。 

三、超低表面自由能含氟聚合物涂料 
    聚四氟乙烯(PTFE)是表面自由能最低的树脂,利用这个特点制成一系列防粘性涂
料,因不易粘附食物,可在高温下较长期应用,无臭味、无毒,广泛用于铝、铝合金
铸件、不锈钢、铁及电木等材质上,作为各种厨具内部涂料,还可用在排油烟机、电
木手柄上。 
    利用氟化合物的结构与表面自由能关系,设计新的更低表面自由能的含氟树脂,
还可进一步开发出许多新型涂料。例如,人们开始研究超低表面能的含氟树脂在自清
洁涂料中的应用(建筑涂料、铝板上涂层),当润湿角度大于160℃时,水珠极易滚
落。自洁功能除取决于表面自由能之外,还与表面粗糙度有关。粗糙性越小,自洁性
越好。 
    超低表面自由能含氟涂料还可用于海上船舰的水下防污,不需加防污剂,排除了
防污剂污染海水问题。另一潜在用途是用作血液可掺混材料的涂层,如渗析膜、人造
血管、医学移植等,由于对人体血液中蛋白质吸附性极小,因此可以提高与血液的相
容性。 
    另外,人们利用氟树脂透光性好、化学惰性、不燃性等特点,推出了光催化涂
料、荧光涂料、阻燃涂料等,也已经成为涂料工业研究的热点。
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