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菱镁工艺品制作条件分析
作者:涂料胶粘技术研究网     更新时间:2008-03-12 10:45:00

  工艺品是个广义的概念,泛指供人们观赏和美化环境的装饰品、摆设品、装修品等。制造工艺品的原料很多,有塑料、金属、木材、水泥、纺织品等,在塑料原料中不饱和聚酯树脂制作工艺品占有相当的比例,从上世纪九十年代起,珠三角到长三角的沿海地区就有上千家用树脂做工艺品的企业,有相当数量的产品是销往美洲、欧洲、亚洲等国外市场,作为家居和环境的摆设品、装饰品和节日用品。用不饱和聚酯树脂制作工艺品主要有二类产品。一类是用树脂:石粉=1:1~2重量比的混合料在模具中浇灌成型后彩绘;一类是用玻纤布浸渍树脂糊制玻璃钢产品(即F.R.P),以前者为多。这二类品种繁多,大小不一,有适合室内摆设和装饰的人物、动物、景观、建筑物造型、浮雕、灯座,有室外装饰和美化环境的浮雕、壁饰、花盆、花台、喷水池、人物园雕、动物园雕、抽象造型、围栏、带浮雕的桌椅板凳、罗马柱、山水景观、仿古石材,脚踏板、喂鸟器、狗屋、瓶栏杆……。
    这些品种中,有相当多的品种在国外是属于短期消费用品,一、二年甚至于几个月就要更换扔掉。因此,这是一个庞大的市场。市场大,垃圾就多,如何处理这些有机树脂制造的工艺品垃圾就遇到了既不敢随意燃烧也不能任意丢弃的难以自然降解、危害环境的问题(有些国家已经立法和正准备立法对此类工艺品限制进口)。近一、二年来,石油价格不断攀升导致树脂价格一路高涨,从五、六元涨到十几元一公斤,再用不饱和聚酯树脂制作工艺品就遇到了两大问题,一是成本提高;二是环保限制。氯氧镁胶凝材料(以下简称氯氧镁)因其不燃、环保、价低,比其它无机胶凝材料有更好的和易性、适用性、着色容易、操作方便、就成了众多厂家替代不饱和聚酯树脂的首选材料。
    2004年以来,用氯氧镁替代树脂制作工艺品大有一哄而起之势。仅广东东莞市仿佛一夜之间就冒出上百家企业,大部分是小企业,可是失败的多,成功的少,真可谓来也匆匆,去也匆匆,后来者依然匆匆。究其原因,不少厂家不知道原料成分含量和存放时间长短的变化,不明白化学配比和反应原理,不了解外加剂和辅料的种类和作用,不清楚工艺操作和养护方法,使产品不同程度的出现反卤、变形和龟裂,如何用氯氧镁制作工艺品,首先要普及基本知识,原则上,不进行MgO活性测定,不选择合格MgCl2的厂家,不要生产氯氧镁工艺品,否则,迟早会吞下自己种的苦果;不要轻信“江湖流窜犯”的偏方,否则,一定是害人害己,既给自己造成财产损失,又会伤害客户,同时败坏氯氧镁产品的声誉。一定清楚基本知识才能试作。
    近年来,《中国菱镁》和一些报刊杂志刊登了余红发、涂平涛、瓮端衡、曹永敏、余学飞、朱玉杰等专家学者的许多文章,这些实践中得来的理论从不同角度阐明了氯氧镁材料的化学性质、物理特征、工艺要点,新入这一行的人,一是应采取拿来主义,认真学习领会;二是以此作指导,在实践中不断完善补充,完成从感性认识--理性认识--指导生产的循环过程,本文从最基本的知识入手,提出一些制作工艺品应注意的事项,要从六方面严格要求。因为氯氧镁材料受多种因素影响的复杂性、原料不稳定性和产品的多样品,本文提出的一些方法不能以一概全。
    1、合格的MgO原料:
    制造工艺品的MgO须是轻烧镁粉,且符合WB/T1019-2002的标准。由于立窑煅烧MgO工艺的限制,轻烧镁粉中还含有欠烧和过烧的MgO,欠烧的含量多,可使胶凝时间缩短,过烧的MgO含量多,产品后期必定变形。一般活性含量在55-70%之间MgO都可以制作工艺品,最好是在58-65%之间。许多新入行的人是从当地代理商那里购买材料,从代理商那里购买的轻烧镁粉有两种情况要注意,一是代理商购进MgO时活性含量合格,由于贮存时间长或贮存潮湿使活性降低;二是代理商购进时就是活性MgO含量低的菱苦土,所以生产厂家一定要按WB/T1019-2002标准中规定的那样,重新测定活性MgO含量,一定以活性MgO含量作为配料依据(建一套水合法测活性MgO装置,需一台万分之一天平,一台干燥箱,一台蒸馏水发生器和部分玻璃器皿共需5000元左右,测试方法和步骤按WB/T1019-2002中规定)。
    2、合适的MgCl2浓度
    工厂购进的氯化镁是含六个结晶水的六水氯化镁MgCl2·6H2O其MgCl2含量在44.5-46.5%之间,使用时必须加水配成一定浓度的溶液,加入的水和结晶水共同溶解MgCl2,使其含MgCl2在21-25%的范围内适合制作工艺品,配制方法有两种:
    ⑴包装完好的未吸潮的六水氯化镁可直接配制规定浓度的溶液如购进的六水氯化镁中氯化镁含量44.9%,现配制23%的MgCl2溶液100KG,需MgCl2·6H2O多少KG?加水多少KG?(请加入会员看详细内容)

    经计算,X=51.22KG,水=100-51.22=48.78KG,将51.22KG六水氯化镁溶于48.78KG水中,搅拌均匀完全溶解,就是含23%的氯化镁溶液,静显数小时后,用波美计测得此溶液波美度数并记录,或用密度计测得此时溶液比重数。配制者可用波美计,也可用密度比重计,也可以二者对照测,波美浓度值和密度计值是相对应的,如果二值相差距过大,必定一个是不准确的。波美度值和比重值对应如表1。
    表1:波美计与密度计对应数值

波美度Be′
23
24
25
26
27
28
29
比重 d 18
      4
1.19
1.20
1.21
1.22
1.23
1.241
1.252


     ⑵用本批已潮解和半溶化的六水氯化镁时,用水直接稀释溶解至上次配制的波美度数或比重计数时,就是23%的含量的MgCl2溶液,需要指出的是:①因为六水氯化镁中的MgCl2含量不同(44.5-46.5%)杂质含量也不同,所以用不同的六水氯化镁配制同一个百分含量的溶液,波美计指示值会有差异。
    ②波美计应选用20-30分度值的,比0-30,0-50的准确度要高,密度计应选用1.20-1.30分度值的。
    ③刚刚搅拌完的溶液和静置后放完溶解气体的溶液、波美计读数会相差 0.2-0.3,应以静置后测的波美计读数为准。
    ⑶不得使用KCL、NaC1含量超标的六水氯化镁。六水氯化镁的原料标准参照WB/T1018-2002执行。
    3、合理的摩尔比配料
    设计配料的配方时,不能以重量比配制,应以摩尔比计算出MgO和 MgCl2的重量,一般MgO:MgCl2的摩尔比在6.5-8:1的范围内,能满足不同工艺品的需要,常用的摩尔比为7-7.5:1。
   

编号
1 2 3 4
MgO     KG
10
10
10
10
MgO/MgCl2摩尔比
6.5
7
7.5
8

MgCl2含量不同时用量

21%
 
9.64
   
22%
9.91
     
23%
 
8.80
 
7.70
24%
9.09
 
7.87
 
25%
 
8.1
   


    4、必要的外加剂
    ⑴在上述1、2、3的基础上,还需加入一定的外加剂,使氯氧镁晶相结构致密、稳定、抗分解。外加剂大致有两类,一类是必需加入的,如以磷酸和磷酸盐、硫酸盐为主的复合型外加剂,一类是根据制造环境和产品需要加入的,如夏季加入的缓凝剂,冬季加入的促凝剂,室外用的产品加入的水溶性高分子成分,轻质体需加入的发泡剂等。
    ⑵外加剂不能任意加大或取消,比如有些磷酸和磷酸盐有缓凝的副作用,有的人就夏季多加,冬季不加,硫酸盐有促凝的副作用,有的人就夏季不加,冬季大量加,这都是错误的。
    ⑶如果不清楚什么情况下加什么外加剂,山东建筑科学研究院化学建材厂生产和配制的各种外加剂,可去电咨询。
    5、正确的使用填料
    在上述1、2、3、4的基础上,再加上适当的填料,才完成了混合料的组成。填料分为重质填料和轻质填料,重质填料如滑石粉、石英粉、石英砂、粉煤灰、河沙,硅灰石粉、碳酸钙、矿渣粉等,其中含有活性SiO2、Al2O3成分的优先选用。填料的加入有助于增加强度、减少变形,一般填料粉末细度在180-250目之间为好。轻质填料如珍珠岩、陶粒、木屑、竹屑、聚苯乙烯颗粒等,轻质填料的加入有助于减轻重量、降低成本。也可以采取加入发泡剂与轻体填料共用的方式来减轻重量,一般发泡剂有松香皂、双氧水、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠,配以发泡稳定剂等。表面积大、产品薄壁的还可以加入加强材料如聚丙烯纤维、维尼龙纤维、玻璃短切纤维。
    6、严格工艺要求
    根据产品的形状、大小、重量、品质要求确定配方后,并不代表可以把产品做好,须有严格的合理工艺要求,须从以下8方面规范和要求。
    ⑴设计配方。相对而言,生产防火板、墙板有一、二个相对固定的配方就可以连续生产,而工艺品则不同。当有了合格的MgO,合适的MgCl2溶液、合理的摩尔比和必要的外加剂与填料后,要根据产品的制作需求来确定配方,比如要手工糊制一个多层玻璃纤维布的无机玻璃钢产品,MgO和MgCl2的组合可以选择表2中的1-①、1-②、1-③、1-④、2-①、2-②中的组合,再配以外加剂和填料。如1-①。
MgO 10KG(活性60%时)
MgCl2溶液 10.38KG(MgCl2含量21%)
外加剂总量50-200g(MgO重量的0.5-2%)
粉末填料 1-3KG(MgO重量的10-30%)
    选择这样的配方,既保证了MgO/MgCl2的摩尔比,MgCl2溶液的浓度又考虑到多层糊制玻璃纤维布应使料浆有足够的流动性,满足对玻纤布充分的浸渍性,此外还要求玻纤布的面密度适中,使料浆能穿透网眼,充分浸渍玻纤丝。有金属质感的可选择石英粉、硅灰等硬度大的粉末做填料;中、高档的产品最好选用无碱、耐碱玻纤布、毡。再如:浇灌料生产的园雕,可选择1-④、1-⑤、2-④、2-⑤和3-①、3-②、4-①、4-②,虽然这两大组中加入的MgCl2溶液量相近,但因摩尔比不同,MgCl2溶液的浓度不同,产品的强度、收缩率会略有差异(当然还与外加剂、填料、稠度有关),后者的收缩变形率可能会大于前者,就不适合制作带有平面和线条的造型,生产者在实践中要探索总结什么样的摩尔比和浓度最适合什么样的产品。
    又比如1-①和4-④这两组,MgO用量相同,因摩尔比不同MgCl2溶液浓度不同,使MgCl2溶液加入量相关3KG,这时加入的填料重量尤其是轻质填料重量就大不相同,发泡效果和容重也不相同,生产者可根据制品的容重、制作方法,把经济指标和技术指标结合起来,去选择合适的配方组合。
    ⑵正确配料。凡是不与MgCl2起化学反应的外加剂可直接加入到MgCl2溶液中充分溶解,也可将外加剂配成溶液加入,配料时要注意。
    ①拌料顺序:可以有以下2种:MgCl2溶液--外加剂-MgO--填料;MgCl2溶液--外加剂-混合后的MgO填料--后补外加剂。不管采用那种都必须搅拌均匀后在搅拌情况下加入下一种为好。
    ②搅拌时间:在连续搅拌加料的情况下,当加完最后一种料时,要有足够的充分搅拌均匀时间,一般不小于10分钟,使料上下翻滚,不留死角,确保实质性的均匀度和分散性,搅拌不均匀的料,在制品中体现在密度不同、化学组成不同,反应速度不同,收缩膨胀不同尤其是制作有平面、线条的产品,要保证料浆充分的均匀度。
    ③料浆稠度:料浆稠度对于凝结时间、强度、收缩率都有影响。相对而言,摩尔比适中的,MgCl2浓度稍大的,填料稍多的,外加剂种类全的,变形收率就相对小一些。有的浇灌园雕,表面要求光洁无气泡,生产者往往先配净浆涂一层,然后再浇灌混合料或轻体混合料,结果产品表面会龟裂,其原因或配比不对,或净浆太稀、或涂层太厚所致。在确定了氧化镁和氯化镁的配方后,产品的稠度与加入的填料数量和种类有关,可以增加减填料。
    ④配料数量:配料要采用随配随用,随用随配的原则,拌好的料要及时用掉,需要用的时候再拌料,在夏季料的初凝时间有时仅20分钟左右就会初凝,初凝的料不应再用,更不能强力搅拌变稀,或加水加MgCl2溶液搅拌后再用,这样的产品一定出问题,要根据半小时内生产的数量所需要的混合料(包括净浆)来确定一次的搅拌量为准。
    ⑶制作
    工艺品因品种、造型不同,制作方法也不同,大致有以下几种,有用混合料一次性浇灌的,有的涂一层净浆,再浇灌混合料或发泡料的,有用净浆多层糊玻纤布的,有用净浆糊玻纤布后再浇灌的,有用净浆涂层后,再涂一层加短切丝混合料,有涂净浆,再涂混合料加竹筋后糊玻纤布的,不管采用那种方法,都是根据产品的需求设计的,配料都需要采用随配随用,随用随配的原则,其中空心密封的产品应在底部扎一孔洞,以便内部气体受热膨胀逸出,避免产品膨胀变形。
    ⑷脱模
    人们往往用不饱和聚酯的凝胶时间来衡量氯氧镁的凝结时间,这是认识上的一大误区。这两者的反应原理不一样,不饱和聚酯树脂由于加进了引发剂,改变了化学键,使线形分子结构变成网状结构,短时间实现了由液体变固体的过程。氯氧镁胶凝过程是靠水化反应,MgO、MgCl2和H2O逐步形成了一定形状的晶相结构的过程,这是一个若干天的过程。通常的认为是形成了5·8·1相,3·1·8相和Mg(OH)2的混合晶相,其中以5·1·8相为主。假定理论上全形成了5·1·8相,以表2中的2-②组配方为例。
MgO 10KG(活性含量60%)
MgCl2溶液 9.20KG(含MgCl222%)
总外加剂 0.5KG(其中0.3KG是水)
总填料 3KG
    上述混合料22.7KG,制作二件产品全部用完料,环境温度20-25℃,产品自身微发热至25-30℃,5小时脱模后称重22.1KG,少了0.6KG。可以看成是混合料胶凝过程中失去了0.6KG水(由于产品表面积大并自身微发热而使水挥发),假定此产品养护后仍保持8%的含水率,通过理论计算得知产品中MgO、MgCl2、H2O的摩尔数和比例。

    产品脱模后,参与反应的MgO、MgCl2和H2O的摩尔比为0.14888∶0.02126∶0.2838=7∶1∶13.35
产品中的MgO、MgCl2摩尔比为7∶1是让MgCl2充分反应以利用生成5·1·8相,不返卤。(请加入会员查看详情)可见,此配方中MgCl2浓度的溶液配制成的混合料中,除产品自身挥发0.6KG水和产品将保持8%含水率1.768KG外,从理论上讲,H2O和MgCl2的摩尔比为13.35∶1,所含水量正好够生成5·1·8的需要,而不能再跑掉,更何况产品在养护过程中还会失去水分,所以要保持湿度养护。这样的产品即使发热到35℃就要脱模降温,更不能在养护时二次发热。从实际生产来看,有些人夏季不注意产品在模具中发热和脱模后继续发热带来的危害,冬季(主要是12月至第二年的3月份)建立加温室一味加温,尤其是夜间生产的产品,第二天才脱模,究竟一晚上产品在模具中热到什么程度无从知晓,水分挥发了多少也不知道,发热温度高,时间长,水分挥发多使MgO、MgCl2无法得到水形成晶相结构而单独存在于产品中,产品就变成了5·1·8相,3·1·8相,Mg(OH)2、MgO、MgCl2和其他成分的混合体,各占多少成分也不清楚。MgCl2随空气潮解,MgO逐步反应生成Mg(OH)2,产品返卤、开裂、变形,强度下降的一系列弊端接踵而来。
    氯氧镁有温度越高反应越快,高到一定程度就无法控制的特征,越厚的产品,越要注意,既使空心的产品因其壁厚往往也在几厘米,况且是密封的,控制温度升高就非常重要,不是要求必须发热,而是产品自己会发热,一旦发热,必须控制,以免失去水分,破坏产品结构。因此,掌握温度和脱模时间至关重要。
    ①产品已终凝,虽未发热,可以脱模时要及时脱模。
    ②产品微发热,特别是实心、团状的制品微发热量是正常现象,待产品发热时,就到了能脱模和快到脱模的时候了,应及时脱模并通风控制继续升温,一旦恢复至室温就停止通风。并保湿养护,同时密切注意不要二次升温,尤其是夏季,如无法控制升温要考虑在料中加入调节温高的外加剂。
    ③:冬季原料、模具最好置于>15℃的环境中,湿度太低时,产品在模具中可以置于保湿房中促凝,一定要控制温度和时间,不要被假象迷惑,要依模具中的产品温度控制加温时间,而不是以模具表面的温度来判断。
    由于有机硅模具费用较高,模具的数量和胶模的快慢涉及到模具的周转,生产的成本,劳动生产率和交货期等多项内容,生产者不能违背氯氧镁的反应原理来要求达到不饱和聚酯树脂的脱模时间,接单时应充分考虑这一点,同时从管理的角度来平衡成本和劳动生产率,如:提前接单,延长交货期,单一品种数量多应多开模具;单一品种数量少要多品种同时进行,以廉价模具替代砂利康以便多开模具如FRP、PVC、MgO模具等。
    (5)修补
脱模后的产品硬度不高,便于剔除和修补,此时修补,加工容易,粘结牢固,加接缝的地方,多余的料立即剔除,铲平,缺料的要和与原配方相近的净浆(可加稠)补料,若养护后再修补,则费力,也不理想。
    (6)养护
根据生成5·1·8相结晶的原理,产品须在室温下养护,最初3-5天,不能风干,最好在>15℃的条件下保湿养护,湿度在50-70%为好,空气干躁情况下,用塑料布罩下养护,养护时要注意两点:①产品在搬运过程中不要损坏,尤其是平面、长条制品,避免折损和隐伤;②若用塑料布罩,要避免产品发热,尤其是大型和实心制品及需要堆放的制品,在脱模后的36小时内有可能会集中放热,不能等闲视之,一旦升温,就要分散放之及时降温,在养护初期,任其持续发热的产品,大部分会变形,严重的会返卤、开裂。
    (7)表面处理
    工艺品大部分都要表面处理,即喷涂和彩绘。①有此产品已在原料中加入了颜料,产品本身带有颜色,室外用的产品宜在原料中加入耐晒型氧化铁颜料,上海一品、广州拜耳、湖南三环等品牌的氧化铁颜料目前有红、黄、黑、蓝、绿、棕等色,生产者可根据需要配制复色,室内用的产品可用氧化铁颜料、也可用有机颜料,相比而言有机颜料的鲜艳度要比无机氧化铁颜料强,也可以二者混用。②凡是发热的产品,脱模后又风干的,表面极易不规则的泛白,影响美观,凡是未发热,脱模后又保湿养护的,表面泛白就少,不管哪种情况,凡脱模后数小时内及时喷涂一层水性高分子透明液的。(如纯丙乳液、苯丙乳液),就可以有效的防止泛白,室外用的产品在养护数天后再喷涂一遍。③未在原料中加颜料,需要产品表面彩绘和着色可选用丙烯酸涂料,有机硅涂料,聚氨酯涂料等,首选水性涂料,养护后含水率不高的也可选用油性涂料。
    ④有些产品在制作时,因模具中的脱模剂未擦光、擦亮,或是脱模剂太多,多余的脱模剂残留在产品表面,使涂料附着力降低或有油缩、掉漆的现象,解决的办法,一是再擦脱模剂时要少而光亮,不要将脱模剂带入产品表面;二是可在涂料中补加些乳化剂,如OP-10等以增加乳化后的附加能力。这种情况极少出现在有机硅橡胶制的模具中(即矽利康模具),而出现在FRP、PVC、无机玻璃钢等需擦脱模剂的模具生产的产品中。
    ⑤某些室外用品,如花台、花盆、椅凳等,不仅表面的图案和浮雕彩绘成不同颜色后,再喷或涂一层哑光、半哑光透明漆,其背面、里面也要喷涂至少一遍透明漆,不需彩绘的但室外使用的产品也需要喷涂一层无色透明漆,使产品整体用涂料封闭毛细孔,可增加产品的耐水性、耐侯性、延长使用寿命。
    (8)原始记录
    ①很多产品的经验是从实践中得来的,要想总结经验,就必须做好各种原始记录,管理者应该设计各种表格,将经济技术指标工艺参数真实、准确、全面记录下来,从原料分析(MgO活性含量,MgCl2浓度),配料组成(摩尔比及各种重量、比例),搅抖时间、均匀度、制作方法(用料时间、有无初凝),脱模时间、有无发热、发热温度、养护方式、养护天数、环境状态、质量结果等等,必须有非常详细的记录才便于总结经验。初做工艺品的企业,一定会遇到这样的情况:同一批料这组人做的可以,那组人做的就不行了,同一种产品,同一个配方,这次配的料做出来的行,下次配的料做出来的就不行,同一批料做这个产品可以,做另一个产品就出问题,同一种产品,同配方,用这个MgO可以,换另一种MgO就出问题;同一种产品,加同样量的颜色,这一批料可以,下一批产品颜色就变了,如果有详细的记录,“不怕不识货,就怕货比货”和好的产品的记录比较,一定是能找出其中的不同点,如果没有记录,就会胡乱猜测,轻信他言,只抓一点,不及其余,最终仍不知问题症结所在,甚至于把正确作法当错误的作法。
    ②成功的产品和不成功的产品至少各备一件,做长期观察,其成功产品的详细记录,做为指导下次生产产品的依据,没有理论指导的实践是盲目实践,脱离了实践的理论是空洞的理论,只有明白了氯氧镁的反应机理,配料原则,影响因素基本理论后,在实践中不断总结,反复分析研究,才能不断对氯氧镁加深认识。笔者2001年制作的一块人造石,置于楼顶草坪上自然放置经风吹日晒、雨淋至2005年,产品表面未见细小龟裂,完好如初,翻阅原始记录MgO活性含量63%,MgCl2溶液浓度23%,配料摩尔比MgO/MgCl2=7∶1,外加剂为磷酸和硫酸盐,木屑为15%(均以MgO计),滑石粉10%,轻质活性SIO2、AL2O3混合粉0.5%(150-200目)当日温度25℃(4月份),产品微微发热时脱模(未超过35℃),脱模后数分钟降温不再发热,自然养护2天,当日湿度显示计显示50-85%,2天后表面用丙烯 酸水泥漆上色后,又喷一层纯丙乳液清漆,20天后置于楼顶。那个因素起了质量保证的关键作用很难说清,但有一点肯定,这是综合作用的结果。除MgO活性适中(可能死烧过烧MgO未过量),MgCl2浓度适中,摩尔比合适,外加剂正确外,与产品未发热过头,能使反应正常进行,有活性SIO2、AI2O3,产品表面喷二遍丙稀酸漆封闭毛细孔都有关系。一个成功的产品必定是多种因素结合的结果,用氯氧镁制作工艺品比不饱和聚酯树脂制作,看似简单,其实难度要大,涉及的因素很多。一个失败的产品往往是其中一个因素没注意到就会失败,一个氯氧镁产品小企业也至少应有一、二名尽责的技术管理人员,对产品全过程监控,担负起总结经验,修正工艺,培训员工,指导生产的责任。
    我公司制作的工艺品、工艺装饰品、工艺建材出口到一些国家和地区,有中东阿联酋迪拜所建的世界第一个七星级酒店厅、房内装饰所用的异型仿意大利砂岩板,有美国住宅和花园摆设的仿树皮桌椅、动物园雕,有台湾装修用的仿石线板、线条,这些产品都获得客户的好评,说明氯氧镁工艺品在国外市场有良好的前景和广阔的市场。在坚持环境保护,发展循环经济,提但可持续发展,实行资源综合利用的今天,同行业要不断地总结经验,有所发现,有所发明,有所创造,有所前进,使氯氧镁工艺产品健康、有序的发展。

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